Bàn thắng: Messi 32', 77', 87', Dembele 75'
Tỷ số 4-0 không phản án đúng thực tế trên sân, nơi PSV không hề có màn trình diễn quá chênh lệch so với Barca. Nhà ĐKVĐ Hà Lan chơi hiệu quả khi nhập cuộc và có hai cơ hội ghi bàn sớm. Khi đồng hồ mới điểm sang phút thứ bảy, tiền vệ Gaston Pereiro suýt mở tỷ số với cú vô-lê khiến bóng đi sượt xà ngang Barca. Một cầu thủ tấn công khác của PSV, tiền đạo Steven Bergwijn cũng bỏ lỡ cơ hội, khi thực hiện cú cứa lòng chệch cột trong gang tấc ở phút 11.
Không thể áp chế lối chơi năng động và giàu sức trẻ của PSV, Barca chỉ còn cách lên bóng bằng kinh nghiệm của những cầu thủ dày dạn như Messi, Luis Suarez, Ivan Rakitic. Tình huống đáp trả gây chú ý nhất của đội chủ nhà trong khoảng thời gian nhập cuộc là pha đánh đầu vọt xà của Philippe Coutinho.
Giữa thế trận cân bằng về số tình huống tấn công, bàn mở tỷ số của Messi mang ý nghĩa gần như quyết định đối với Barca. Khi Suarez, Dembele và Coutinho không tìm được cách ghi bàn, M10 tỏa sáng bằng một cú sút phạt trực tiếp. Từ chân Messi, bóng đi xoáy qua hàng rào, khiến thủ môn Jeroen Zoet bay hết tầm với trong vô vọng.
Bàn mở tỷ số cũng có tác dụng như một liều thuốc tâm lý hiệu quả đối với Barca. Sau khi vượt lên, đội chủ nhà chơi chắc chân hơn và tạo thêm nhiều cơ hội. Nếu gặp may, Coutinho có thể đã ghi bàn với hai cú cứa lòng sở trường. Suarez cũng có một lần để cơ hội trôi qua khi thực hiện pha lốp bóng trúng xà ngang đội khách.
PSV cũng chơi rất kiên cường sau bàn thua đầu. Rơi vào thế bị ép sân, nhưng nhà vô địch Hà Lan thường xuyên đáp trả bằng những pha phản công tốc độ. Tiền đạo cánh người Mexico, Hirving Lozano nổi bật với nhiều tình huống đi bóng dứt điểm về phía thủ môn Ter Stegen. Do truy cản trái phép đối với Lozano, trung vệ Samuel Umtiti phải nhận thẻ vàng thứ hai ở phút 79 và bị truất quyền thi đấu.
Không thể ghi bàn một cách dễ dàng vào lưới PSV, Barca một lần nữa phải nhờ tới khoảnh khắc lóe sáng cá nhân mới có thể dứt điểm trận đấu. Phút 75, sau khi giật gót đánh lừa hai tiền vệ đối phương, Ousmane Dembele đột phá vào trung lộ rồi tung cú cứa lòng ghi bàn từ 22 m.
Bàn nâng tỷ số lên 2-0 của Barca thực sự khiến PSV gặp vấn đề về tâm lý. Trong thế không còn gì để mất, đội bóng Hà Lan dâng cao tấn công và mắc thêm sai lầm. Tranh thủ cơ hội, từ đường chuyền bổng của Rakitic, Messi nâng cao cách biệt bằng cú sút nối trong vòng cấm.
Chưa dừng lại ở cú đúp, Messi hoàn tất hat-trick khi có thêm một cơ hội về cuối trận. Sau tình huống thoát khỏi bẫy việt vị, M10 dứt điểm chân phải chéo góc đánh bại Zoet.
Trận đại thắng trong ngày mở màn là kết quả rất thuận lợi đối với Barca. Đội chủ sân Nou Camp hiện dẫn đầu bảng B nhờ hơn chỉ số phụ so với Inter, đại diện Serie A cũng có ba điểm sau trận thắng Tottenham 2-1